gako-hitza

Gasolina; Gehigarriak; anilina; Gas-kromatografia;

1. sarrera Etxeko petrolio-energiaren eta fintze-teknologiaren murrizketa dela eta, merkatuan ohiko findegiek ekoitzitako petrolio-produktuak eskasak dira, eta horrek nahastutako petrolio-produktu ugari merkatuan gainezka egiten du. Nahastutako gasolina arrunta nafta aromatiko mistoarekin (olio arina) nahasten da lehengai gisa. Hala ere, lehengaien prezio altuen eta irabazien maximizazioaren atzealdean, anilina konposatuak gasolina ezohiko gehigarri gisa erabiltzen dira sarritan. Gehigarri horiek dituzten gasolinaren kalitate-indizeak automobilen gasolinaren estandar nazionala betetzeko, adibidez, % 1 (masa-frakzioa) N-metilanilinak gehituz gero, oktano kopurua 2-4 unitate handitu daiteke [1]. Hala ere, anilina gehigarriek ibilgailuen mugikortasunerako eta segurtasunerako arrisku potentzialak dituzte, eta N-metilanilinak nitrogenoa duten konposatuak dira, eta horrek automobilen ihesetan nitrogeno oxidoen edukia handitzea ekarriko du, ingurumenean eta giza osasunean eragin kaltegarriak eraginez. . Anilina gehigarrien osagai nagusiak anilina, N-metilanilina, o-metilanilina, p-metilanilina, m-metilanilina eta N, n-dimetilanilina dira. Gaur egun, metilanilina konposatuak detektatzeko erabili ohi diren metodoen artean naftaleno dietilamina espektrofotometria, gas-kromatografia-nitrogeno-kimilumineszentzia detekzioa, errendimendu handiko kromatografia likidoa eta abar daude [2-4]. Naftaleno dietilamina espektrofotometria tradizionalak determinazioaren emaitza oztopatzen du alboko erreakzioaren agerraldia dela eta, eta HPLC metodoa gasolina matrizearen interferentziak eragiten du ezinbestean.

Gas-kromatografo-nitrogeno-kimiluminiszentzia detektatzeko metodoak nitrogeno-kimiluminiszentzia-detektagailu garesti bat prestatzea eskatzen du, nitrogenoa selektiboki hauteman dezakeena. "Gas Chromatography for the Determination of Oxycompounds and aniline Compounds in Gasoline" arau nazionalak berriki idatzitako (oraindik argitaratu gabe) analisi metodo bat deskribatzen du Deans-en kontrako polaritate-zutabeen bi zutabeetan erabiltzen den analisi metodo bat ere deskribatzen du hidrogeno ioi-detektagailu arrunta eta nahiko merkea erabiliz. Metodo honetarako, ThermoFisher Scientific-ek Aplikazio-paper bat argitaratu du (Application Notes C GC-50). Sinplifikazio gisa, dokumentu honek Shandong probintziak 2015ean emandako DB37/T-2650 estandar lokalean oinarritutako zutabe bakarreko metodo azkarragoa aurkezten du [5]. Emaitzek erakusten dute metodo hau erabiltzeko erraza dela, errepikakortasun ona eta zehaztasun handikoa. Aldi berean, metodoa optimizatu zen, gasolina-matrizearen konposizioaren bidez anilinaren kuantifikazioaren interferentziaren arazoa konpontzeko.

2. Metodoaren printzipioaren ikuspegi orokorra Polietilenglikol polar (PEG) zutabe batean, automobilgintzako gasolinako anilina-konposatuak gasolina-matrizetik bereizi ziren, eta azetofenona barne estandar gisa erabili zen. Automobilgintzako gasolinaren anilina, N-metilanilina, o-metilanilina, p-metilanilina, m-toluidina eta N, n-dimetilanilina edukia sugarra ionizazio detektagailuarekin (FID) hornitutako gas kromatografoaren bidez zehaztu zen eta osagai bakoitzaren kontzentrazioa izan zen. barne-arauari erreferentzia eginez kalkulatua.

3. Instrumentuak

3.1 Trace 1300E gas-kromatografoa shunt/ez-shunt-eko sarrerarekin,

AS1310 lagin automatikoa, Flame ionizazio detektagailua (FID);

3.2 Kamaleoiaren softwarea

3.3 Mikroxiringa: edukiera 10uL da.

4. Erreaktiboak eta materialak

4.1 Zutabea: zutabe polarra, TG-Wax, zutabearen luzera 60m,

Barruko diametroa 0,25 mm, film likidoaren lodiera 0,25 μm

4.2 Besterik zehaztu ezean, metodo honetan erabiltzen diren erreaktiboak analitikoki puruak eta zilegiak dira

Erabili purutasun handiagoko beste erreaktibo batzuk.

Helburu kualitatibo eta kuantitatiboetarako erabiltzen diren erreaktiboak, anilina barne (Ca #62-53-3), N-

Metilanilina (CAS#100-61-8), o-metilanilina (CAS#95-53-4),

P-metilanilina (CAS#106-49-0), m-metilanilina (CAS#188-44-)

1) eta N, n-dimetilanilina (CAS # 121-69-7), barne estandarra fenilenoa zen

Ketona (CASA #96-86-2).

5. Metodo esperimentalak

5.1 Kurba estandarraren ezarpena

5.1.1 Disoluzio estandarra prestatzea: substantzia estandar guztiak isooktanoak dira (kromatografikoki puruak)

Diluzioa, hurrenez hurren, sei anilina substantziekin konfiguratuta %0,1, %0,2, %0,5, %1,

% 1,5 eta % 2 mailetan lagin estandarrak ikusteko, ikus 1. taula kontzentrazioen informazio zehatza lortzeko.

1. taula. Laginaren kontzentrazio-taula estandarra

5.1.2Lagin estandarrak GC metodoaren arabera aztertu dira 2. taulan

2. taula. GC metodoa

5.1.3 Kualitatiboa: osagaiak kualitatiboak dira osagai bakoitzaren atxikipen-denboraren arabera, eta mota tipikoko lagin estandarraren kromatograma (% 0,1eko kontzentrazio-maila) 1 Irudian erakusten da.

1. Irudia. Lagin estandar tipikoaren kromatograma

5.1.4 Ezarri kurba estandarra. Editatu kalibrazio-metodoa datuak prozesatzeko metodoan Chameleon softwarean, kalibrazio-mota lineala da (ez da jatorriaren gainean behartuta), ebaluazio-mota gailur-eremua da eta barne-estandarra aldakorra da. Osagai bakoitzaren kurba estandarraren ekuazioa eta korrelazio linealaren koefizientea 3. taulan agertzen dira, eta osagai bakoitzaren kurba estandarra 2-7 irudian.

3. taula. Kalibrazio-kurbaren datuak

5.1.5 Emaitzen kalkulua: osagai bakoitzaren gailurraren azaleraren eta azetofenonaren gailurraren azaleraren erlazioa kalkulatu da. Ratioari dagokion osagai bakoitzaren masa-bolumen-frakzioa zuzenketa-kurba egokitik irakurtzen da eta emaitza %0,01eko zehatza da.

6. Emaitzak eta eztabaida

6.1 Kurba estandarra: kurba estandarra 6 produktu estandarrek ezartzen dute, bolumen-kontzentrazioa % 0,01 eta % 2,0 artekoa da eta R2 korrelazio koefiziente lineala 0,999 baino handiagoa da, hurrenez hurren (ikus 3. taula xehetasunetarako).。

6.2 Metodoaren egiaztapena eta optimizazioa: Deans switch metodoarekin alderatuta, dokumentu honetan aurkeztutako zutabe bakarreko metodoak kostu baxuaren, funtzionamendu sinplearen eta erreproduzigarritasun handiko abantailak ditu. Hala ere, gasolina matrizeko osagai batzuek anilina konposatuetan eragina izan dezakete.

Adibidez, dokumentu honetan deskribatutako metodoaren arabera, gasolina matrize lagin huts bat probatzean, lagin estandarraren kromatogramarekin alderatu ondoren, 0,04 minutu inguruko gailurra dagoela aurkitzen da (gailurraren zabalera da. 0,07 min) produktu estandarraren anilina osagaitik, eta horrek anilinaren analisia oztopatzen du. (ikus 2. irudia)

3

IRUDIA. 2. Anilina-disoluzio estandarraren espektroen eta hutsuneko gasolina-matrize-espektroen arteko konparazioa

Substantzia hori anilina ez dela baieztatzeko, eta anilinaren kuantifikazioaren interferentzia ezabatzeko. Dokumentu honetako metodoa optimizatuta dago, eta programaren tenperatura igotzeko prozesua

DB37/T-2650 5 ℃ /min-en deskribapena 4 ℃ /min-ra aldatu da. Gehitutako lagin estandarrak dituzten gasolina matrizearen laginak metodo honen bidez aztertu ziren. IRUDIAN ikus daitekeenez. 3,

Optimizatutako metodoak osagai hori anilinatik bereiz dezake gasolina-matrizean, eta petrolio-lagina DB37/T-2650 metodoaren bidez lor daitekeela frogatzen du.

21.905min-ko gailurra ez zen anilina izan. Interferentzia-taldea naftalenoa zela zehaztu zen masa-espektrometria kualitatiboaren eta konparazio estandarraren bidez.

IRUDIA. 3. Olio-laginen, anilina-laginen eta gasolina-matrizeen espektroen alderaketa (metodo optimizatua)

6.2 Berreskuratze-tasa eta doitasun-esperimentua: Berreskuratze-tasa estandarra esperimentua gasolina matrize hutsarekin egin da, eta 100 ppm-ko gehigarri-maila duen berreskuratze-tasa estandarra egin da (n=5). Emaitzak 4. taulan agertu dira.

4. taula. Berreskuratze tasa eta errepikagarritasun proben emaitzak

7.ondorioa

Esperimentu honek Shandong probintziako DB37/T-2650 estandarrari egiten dio erreferentzia eta FID detektagailua hartzen du gasolinan anilina konposatuak detektatzeko. Metodoa erraza da eta emaitza fidagarria da. Benetako analisian interferentziak erabil daitezkeen arren, gasolina-substratu batzuetan naftalenoaren interferentzia anilina-analisiarekin saihestu daiteke baldintzak optimizatuz.

Erreferentziak:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Motor gasolinan metilanilina gehigarrien determinazioa gas-kromatografia bidez [J]. Spectrum Laboratory, 2012, 29. liburukia, 6. alea, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Espektrofotometria bidez N-metilanilinaren determinazioari buruzko azterketa [J]. Zhengzhou Grain University aldizkaria, 2000, 21 (2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Errendimendu handiko kromatografia likidoaren bidez anilina, N-metilanilina eta N, N-dimetilanilina airean aldibereko determinazioari buruzko azterketa [J]. Chinese Journal of Health Inspection, 2009, 19 (8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Nitrogenoa duten konposatuen banaketa gasolina katalitikoan gas-kromatografia-Nitrogenoaren kimilumineszentzia detektatzeko [J]. Chromatography,2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Motor gasolinan anilina konposatuen determinazioa gas-kromatografia bidez